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纖維是現(xiàn)在社會重要的一種材料。對于任何纖維而言,生產(chǎn)效率是決定其是否具有大規(guī)模應(yīng)用價(jià)值的重要因素。 通常來說,提高擠出速度或者增加纖維的拉伸比都能有效提高紡絲速度的還是納米材。但是擠出速度往往會受到不穩(wěn)定流動和紡絲液高粘度的限制,這使得提高拉伸比成為了提升紡絲速度的主要手段。石墨烯纖維是由氧化石墨烯前驅(qū)體直接制備的纖維,相比于傳統(tǒng)的PAN基或者瀝青基碳纖維,其具有更大的晶區(qū)尺寸和結(jié)晶度,這使得石墨烯纖維同時(shí)展現(xiàn)出高導(dǎo)電、高導(dǎo)熱以及高力學(xué)性質(zhì)的結(jié)構(gòu)功能一體化特性。通過去十年的研究, 石墨烯纖維的導(dǎo)電率已經(jīng)達(dá)到了1.2×106 S m-1, 導(dǎo)熱率達(dá)到了1480 W m-1K-1, 力學(xué)強(qiáng)度達(dá)到了3.2 GPa。但是由于氧化石墨烯是一種典型的二維高分子,呈現(xiàn)平面構(gòu)象,不具類似于一維線性高分子的鏈纏,這使得氧化石墨烯溶液展現(xiàn)極弱的粘彈性和拉伸流動性能。
引入聚合物是一種常見提高溶液拉伸流動性的常見方法,但是由于氧化石墨烯是一種單原子層薄膜,極大的橫縱比使其嚴(yán)重阻礙了復(fù)合分散體系中聚合物的鏈纏結(jié),使得復(fù)合體系中聚合物有效鏈纏結(jié)濃度遠(yuǎn)高于純的聚合物體系。通常要加入超過95 wt.% 常見聚合物才使得聚合物在氧化石墨烯/聚合物分散體系中形成整體鏈纏結(jié)網(wǎng)絡(luò),從而確保混合溶液能夠無展現(xiàn)出較高的粘彈性和可拉伸流動性。但是極高的聚合物含量又會限制所得到的石墨烯纖維的綜合性能。根據(jù)聚合物稀溶液理論,增加分子量能夠有效降低聚合物臨界纏結(jié)含量,于是我們選用了分子量高達(dá)3000萬的超高分子量聚合物來降低復(fù)合體系中聚合物的含量。超高分子量聚合物能夠有效規(guī)避氧化石墨烯片層從而形成整體纏結(jié)網(wǎng)絡(luò),30 wt.%聚合物添加劑能夠有效增強(qiáng)氧化石墨烯溶液的粘彈性,使其拉伸比從84%提高到1200%,從而實(shí)現(xiàn)了高速吹紡制備石墨烯纖維材料,其紡絲速度高達(dá)556 m min-1,比之前濕紡提高了兩個數(shù)量級,達(dá)到了化工纖維的生產(chǎn)水平。
并且由于在復(fù)合體系中聚合物只占30%, 在經(jīng)過熱處理之后即可得到的純石墨烯纖維。SEM、XRD、TEM以及Raman等表征手段證明所得到的純石墨烯纖維確實(shí)保留和未添加聚合物石墨烯纖維接近的結(jié)構(gòu)連續(xù)性、片層完整性以及結(jié)晶性, 使得通過吹紡制備的石墨烯纖維具有高達(dá)1.3×105 S m-1的優(yōu)異導(dǎo)電性。通過高速吹紡可以連續(xù)制備石墨烯纖維無紡布,與碳化樹脂復(fù)合之后可得到多孔石墨烯碳紙,能夠用于電極材料。相比于傳統(tǒng)碳纖維多孔碳紙,石墨烯纖維碳紙展現(xiàn)出高導(dǎo)電、高導(dǎo)熱、高透氣性以及高柔性等全方面性能優(yōu)勢,是一種優(yōu)異的燃電池氣體擴(kuò)散層材料。目前國內(nèi)碳纖維紙主要由日本東麗公司所壟斷,石墨烯纖維碳紙有望打破國外長久壟斷的局面。 除此之外,通過引入超高分子量聚合物調(diào)控流變性能的方法還可以擴(kuò)展至其他一維和二維納米材料,從而快速吹紡制備各種納米纖維材料,包括納米纖維素、碳納米管、二硫化鉬以及MXene等。
總之,該工作提出了一種通過引入少量超高分子量調(diào)控納米材料溶液流變特性,從而增強(qiáng)其拉伸流動性,并實(shí)現(xiàn)高速吹紡制備纖維類材料的新方法。通過吹紡能夠使得石墨烯纖維的紡絲速度達(dá)到556 m min-1, 比之前濕紡提高了兩個數(shù)量級。所制備的得到的石墨烯纖維碳紙展現(xiàn)出高導(dǎo)電、高導(dǎo)熱、高柔性以及高透氣性等優(yōu)異綜合性能,可用于燃料電池氣體擴(kuò)散層,從而打破國外在碳紙上的技術(shù)壟斷。該工作以“High-Speed Blow Spinning of Neat Graphene Fibrous Materials”為題發(fā)表在《Nano Letters》上。(DOI: 10.1021/acs.nanolett.1c01076)論文第一作者為浙江大學(xué)博士生劉森坪,通訊作者為許震特聘研究員、劉英軍特聘副研究員及高超教授。
原文鏈接:
https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.1c01076